牵引变压器油纸绝缘热老化及仿真模拟研究*
Study on Thermal Aging and Simulation of Oil-paper Insulation for Traction Transformers
通讯作者: 方亚楠,女,1997年生,硕士研究生。主要研究方向为高电压绝缘在线监测技术。E-mail:fangyn@my.swjtu.edu.cn
收稿日期: 2023-03-2 修回日期: 2023-05-13
| 基金资助: |
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Received: 2023-03-2 Revised: 2023-05-13
作者简介 About authors
陈学军,男,1985年生,工程师。主要研究方向为机械设计与自动化。E-mail:
热应力是导致牵引变压器油纸绝缘材料性能劣化的主要因素之一,同时也影响着牵引变压器乃至整个动车组列车的安全稳定运行。以45号绝缘油和Nomex T410绝缘纸作为试验对象,基于车载牵引变压器的实际运行工况,首先对其进行加速热老化试验,测试绝缘油在不同老化周期的击穿电压、介质损耗因数、微水含量和油中溶解气体,研究了绝缘油的热老化特性,发现材料的绝缘性能随老化时间增加而降低,在第20个老化周期左右绝缘油已完全劣化,测试值均超过指标。其次进行ReaxFF反应分子动力学仿真模拟,揭示油纸绝缘在热老化过程中小分子物质产生的机理和路径,从微观层面为此类变压器的油中溶解气体分析方法提供理论支持和参考,结果表明,油纸混合绝缘系统的热解产物包含H2、CH4、C2H6、C2H4、CO、CO2、H2O和CO2H2。
关键词:
Thermal stress is one of the main factors leading to the deterioration of the oil paper insulation material of traction transformer, and also affects the safe and stable operation of traction transformer and the whole EMU train. No. 45 insulating oil and Nomex T410 insulating paper are taken as test objects. Based on the actual operating conditions of the vehicle traction transformer, the accelerated thermal aging test is firstly carried out to test the breakdown voltage, dielectric loss factor, moisture content and dissolved gas in the oil in different aging cycles. It is found that the insulation performance of the material decreases with the aging time. The insulation oil deteriorates completely around the 20th aging cycle, and the test value exceeds the index. Secondly, the ReaxFF reaction molecular dynamics simulation is carried out to reveal the mechanism and path of the generation of small and medium molecular substances in the process of thermal aging of oil-paper insulation, which provides theoretical support and reference for the analysis method of dissolved gas in oil of this kind of transformer from the microscopic level. The results show that the pyrolysis products of the oil-paper mixed insulation system include H2, CH4, C2H6, C2H4, CO, CO2, H2O and CO2H2.
Keywords:
本文引用格式
陈学军, 方亚楠, 聂文鹏, 刘凯, 蔡国强, 高波, 高国强, 吴广宁.
CHEN Xuejun, FANG Yanan, NIE Wenpeng, LIU Kai, CAI Guoqiang, GAO Bo, GAO Guoqiang, WU Guangning.
1 引言
同时,在动车组牵引变压器的运维工作中,状态监测是一项不可或缺的内容,油中溶解气体分析便是一种常用的测试手段。将近年来兴起的分子模拟技术应用于牵引变压器热老化产气特性的研究,不仅可以验证试验结果,还可以从微观原子层面精确分析绝缘材料老化所产生的气体产物及其生成路径,目前已有众多学者利用分子模拟技术对变压器绝缘材料进行了此类研究。曾奕凡等[5]通过分子模拟发现硅绝缘油的主要特征产物是CH4和H2,PDMS分子裂解过程中最先断裂的是分子两端的C—Si键;相晨萌等[6]通过热解模拟得出山茶籽绝缘油的主要产物是H2和C2H6,最先断裂的化学键是与中心碳相连的C—O键;廖瑞金等[3]的模拟结果表明,纤维素绝缘纸分子上的糖苷键最先发生断裂,致使其聚合度降低,而后吡喃环开环断裂,再经组合、重排、氧化就会生成H2O、CO、CO2等小分子产物。李加才等[7]分别构建了矿物油、纤维素纸及其油纸复合绝缘模型,研究了不同体系下的热解主要产物及其微观生成路径。
因此,本研究通过加速热老化试验和ReaxFF分子动力学模拟,从宏观和微观两方面对矿物油和Nomex纸组成的牵引变压器油纸绝缘系统进行老化特性综合分析,为变压器运维状态的监测和评估提供理论指导。
2 热老化试验及仿真过程
2.1 材料制备及试验过程
以CRH380B型动车组牵引变压器所采用的绝缘材料为参照,本文采用中国石油天然气股份有限公司生产的昆仑45号变压器绝缘油和美国杜邦公司生产的Nomex T410绝缘纸为试验材料。
(1) 将Nomex T410绝缘纸剪裁成30 mm× 80 mm的条状试样,如图1所示,置于50 Pa/90 ℃真空环境中干燥48 h;将昆仑45号变压器绝缘油进行脱气处理,然后置于50 Pa/40 ℃真空环境中干燥48 h。
图1
(2) 在氮气氛围下,将绝缘纸与绝缘油按1∶10的比例混合装入烧瓶中,并在50 Pa/40 ℃真空环境下静置24 h,使绝缘纸充分浸渍,如图2所示,共准备80个油纸混合样品。
图2
(3) 将制备好的试样置于50 Pa/120 ℃的条件下进行加速热老化试验,老化周期为2 d,共进行30个老化周期。
将加速热老化温度设置为120 ℃,主要是由于45号绝缘油闪点为135 ℃,采用120 ℃进行老化,可保证绝缘油不发生闪爆、燃烧等意外;Nomex T410绝缘纸的耐热等级为H级,即极限温度为180 ℃,采用120℃进行老化,可保证Nomex绝缘纸在低于其运行极限温度下老化降解;根据以往的研究经验,温度设置为120 ℃可大大缩短试验周期,同时保证相关参数不发生剧烈变化。
2.2 分子动力学模拟
2.2.1 ReaxFF原理
式中,Ebond表示键能项;Eover、Eunder表示原子过配位数i的过配位能量矫正项;Eval、Epen表示键角的价角能量项;Etors、Econj表示处理二面角时确定四原子连接情况的四体共轭项;EvdWaals表示对近程Pauli排斥作用描述的范德华相互作用;ECoulomb表示对远程色散修正作用描述的库仑相互作用。
2.2.2 模型构建
由于实际变压器中绝缘纸浸泡在绝缘油中,绝缘油中的一些特征物质来自绝缘纸的劣化产物,为充分理解绝缘油和绝缘纸的劣化过程,先分别对单个的绝缘油分子和绝缘纸分子进行热老化模拟,再对油纸绝缘系统进行模拟[15]。
图3
图4
为了更加系统地理解变压器内油纸绝缘系统热老化,本文构建了油纸混合绝缘多分子系统,研究系统中主要小分子产物的类型,与实际变压器内老化产物做对比,模型如图5所示,左侧为绝缘纸,右侧为绝缘油。
图5
3 结果及分析
3.1 加速热老化试验结果分析
图6
图7
图8
本文选取总烃作为溶解气体分析的指标,总烃含量随老化周期的变化规律如图9所示,在老化试验开始前为3.62 μL/L,数值处于较低水平。随着老化时间增长,总烃含量开始上升,证明绝缘纸和绝缘油都发生了老化,且随着老化时间增加老化程度也增加,到第25个老化周期的时候,该值达到了152.56 μL/L,已经超过了运行中动车组变压器油总烃≤150 μL/L的标准值。当达到第27个老化周期的时候,增长速率开始变缓,到第30个老化周期时,绝缘油的总烃含量达到了169.13 μL/L,此时比标准值多了19.13 μL/L,严重不满足要求,可见老化程度较为严重。
图9
3.2 ReaxFF MD结果分析
3.2.1 单分子分解模拟
(1) 烷烃C20H42的热老化机制。烷烃C20H42的热老化分解过程如图10所示,图中虚线框标记产物为常见油中溶解气体。C20H42受热后分解为两个C10H21•自由基(即此时物质中含有未配位的电子[19]),其中一个C10H21•受热后分解为C2H4和 C8H17•自由基,C8H17•继续分解,又生成C2H4以及C6H13•自由基,C6H13•继续分解生成C2H6和 C4H7•自由基,C4H7•分解成C2H4、C•和CH3•自由基。另外一个C10H21•分解为C10H20•和H•自由基,其中,生成的C10H20•自由基会继续分解,分解过程与第一个C10H21•自由基类似,在此不再赘述。而生成的H•与第一个C10H21•自由基分解生成的CH3•会发生化合反应,生成CH4。
图10
综上,一个烷烃分子C20H42受热不断裂解后,会生成乙烯、乙烷和甲烷。
(2) 环烷烃C20H34的热老化机制。环烷烃C20H34的热老化分解过程如图11所示,与上述烷烃类似,开环后产生的自由基不断裂解,生成稳定的小分子气体,不同的是环烷烃分子C20H34受热不断老化后,会生成乙烯、乙烷和氢气。
图11
(3) 芳香烃C20H26的热老化机制。芳香烃C20H26的热老化分解过程如图12所示,芳香烃受热后苯环脱落,分解为C14H21•和C6H5•自由基。C14H21•受热后继续分解,生成C6H5•以及C8H16•自由基, C8H16•继续分解,生成C6H10•和C2H6,C6H10•自由基继续分解,生成C4H6•和C2H4,C4H6•继续分解,生成C2H2•自由基和C2H4。而第一次分解得到的C6H5•自由基受热后也会继续分解为C4H3•以及C2H2•自由基。需要说明的是,这一系列反应中生成的C2H2•为自由基,并非乙炔。即一个芳香烃分子C20H26受热不断老化后,会生成乙烯和乙烷。
图12
(4) PMIA分子的热老化机制。PMIA分子C28N4O4H22的热老化分解过程如图13所示,PMIA分子C28N4O4H22受热后酰胺键(C—N)断裂,分解为C14N3O2H12•和C14NO2H10•自由基,其中,C14N3O2H12•会持续分解,生成C2H4和甲酸CO2H2。另一产物C14NO2H10•自由基受热后也会继续发生分解,生成CO、C2H4和H2O。
图13
综上,一个PMIA分子C28N4O4H22受热不断老化后,会生成乙烯、一氧化碳、甲酸以及水。
3.2.2 多分子分解模拟
45号绝缘油-Nomex T410绝缘纸多分子系统的热老化分解产物包括H2、CH4、C2H6、C2H4、CO、CO2、H2O和CO2H2。
对上述小分子产物的来源进行统计,结果如表1所示。具体来说,H2可有三种来源,即其所有氢原子来自于45号绝缘油,或者都来自于Nomex T410绝缘纸,或者由45号绝缘油和Nomex T410绝缘纸共同贡献(即在热老化过程中45号绝缘油和Nomex T410绝缘纸各自裂解生成H•自由基,两者发生化合反应生成H2)。与H2类似的是,CH4、C2H6和C2H4的组成成分也有相同的三种来源,这是因为45号绝缘油和Nomex T410绝缘纸都含有大量的氢原子和碳原子,老化过程中不断生成并相互之间发生化合反应。而CO、CO2和H2O,只有两种来源,即来自于Nomex T410绝缘纸或者由45号绝缘油和Nomex T410绝缘纸共同贡献,这是因为45号绝缘油中无氧原子导致,且只能贡献氢原子或者碳原子。在模拟中观察到CO2H2则只能由Nomex T410绝缘纸老化生成。
表1 油纸绝缘热老化分解产物来源统计
| 序号 | 名称 | 成分来源 | 分子结构 |
|---|---|---|---|
| 1 | H2 | ① 45号绝缘油 ② Nomex T410绝缘纸 ③ 纸+油 | ![]() |
| 2 | CH4 | ① 45号绝缘油 ② Nomex T410绝缘纸 ③ 纸+油 | ![]() |
| 3 | C2H6 | ① 45号绝缘油 ② Nomex T410绝缘纸 ③ 纸+油 | ![]() |
| 4 | C2H4 | ① 45号绝缘油 ② Nomex T410绝缘纸 ③ 纸+油 | ![]() |
| 5 | CO | ① Nomex T410绝缘纸 ② 纸+油 | ![]() |
| 6 | CO2 | ① Nomex T410绝缘纸 ② 纸+油 | ![]() |
| 7 | H2O | ① Nomex T410绝缘纸 ② 纸+油 | ![]() |
| 8 | CO2H2 | Nomex T410绝缘纸 | ![]() |
表1中的小分子物质都为实际试验中所测到的物质,如H2、CH4、C2H6、C2H4、CO、和CO2为常见油中溶解气体,H2O为实际老化产生的微水,CO2H2为实际老化测定得到的有机酸。这说明上述8种小分子物质确实为45号绝缘油-Nomex T410绝缘纸系统中热老化的产物,从侧面印证了分子动力学模拟的准确性。
4 结论
本文以动车组变压器为研究对象,将45号绝缘油和Nomex T410绝缘纸作为试验对象,在120 ℃的条件下对其进行了加速热老化试验,并借助分子动力学模拟软件进行了ReaxFF MD模拟。测试了绝缘油在不同老化周期的绝缘性能,研究了绝缘油的热老化特性,揭示了油纸绝缘在热老化过程中小分子物质产生的机理和路径,得到如下结论。
(1) 通过对绝缘材料加速热老化试验后的电气性能进行分析,认为在第20个老化周期左右绝缘油已经劣化,测试值均超过指标。这个结论可以与后续工作中测得的实际数据进行对照,实现对牵引变压器检修工作的预测和指导。
(2) ReaxFF MD模拟的结果表明,老化特征气体H2、CH4、C2H6和C2H4有三种来源,即仅来自于45号绝缘油、仅来自于Nomex T410绝缘纸或者来自于油纸绝缘混合体系。CO、CO2和H2O只有两种来源,即Nomex T410绝缘纸或者油纸绝缘混合体系。
(3) 由反应分子动力学模拟的过程可以发现,随着分解进行,油中烃类物质的种类和数量增多,这与之前热老化试验测得的总烃含量变化一致,证明了MD模拟的有效性,而且MD模拟从原子层面揭示这些气体分子的产生机理,能够为变压器监测技术提供理论支持。
(4) 后续可以在此研究结果的基础上,设计局部放电、火花放电、电弧放电等试验模型,进行模拟电老化试验,并在不同电场强度条件下对油纸绝缘材料进行分子动力学模拟,从宏观和微观两个层面深入研究电、热应力对牵引变压器油纸绝缘材料性能劣化的影响规律和机理。
参考文献
车载牵引变压器油纸绝缘热老化特性及机理研究
[J].
Study on thermal aging characteristics and mechanism of oil-paper insulation of on-board traction transformers
[J].
智能牵引变压器故障诊断技术研究
[J].
Research on fault diagnosis technology of intelligent traction transformer
[J].
变压器绝缘纸热老化降解微观机理的分子模拟研究
[J].
Molecular simulation study on the microscopic mechanism of thermal aging degradation of transformer insulating paper
[J].
基于分子模拟的硅绝缘油高温裂解及水分的影响机理研究
[J].
Research on high temperature cracking of silicon insulating oil and its influence mechanism by moisture based on molecular simulation
[J].
基于分子动力学模拟的植物绝缘油过热分解产气特性
[J].
Gas production characteristics of plant insulating oil by thermal decomposition based on molecular dynamics simulation
[J].
基于反应分子动力学模拟的变压器油纸绝缘热解机制研究
[J].
Pyrolysis mechanism of transformer oil paper insulation based on reactive molecular dynamics simulation
[J].
ReaxFF: A reactive force field for hydrocarbons
[J].DOI:10.1021/jp004368u URL [本文引用: 1]
The ReaxFF reactive force-field:Development,applications and future directions
[J].DOI:10.1038/npjcompumats.2015.11 [本文引用: 1]
Development and application of a ReaxFF reactive force field for hydrogen combustion
[J].DOI:10.1021/jp108325e URL [本文引用: 1]
基于分子模拟技术的变压器油纸绝缘老化研究综述
[J].
A review on the aging research of transformer oil-paper insulation based on molecular simulation technology
[J].
High-temperature and high-pressure pyrolysis of hexadecane:Molecular dynamic simulation based on reactive force field (ReaxFF)
[J].DOI:10.1021/acs.jpca.6b12367 URL [本文引用: 1]
Gassing tendency of fresh and aged mineral oil and ester fluids under electrical and thermal fault conditions
[J].
Analysis of gas generated in mineral oil,synthetic ester,and natural ester as a consequence of thermal faults
[J].DOI:10.1109/Access.6287639 URL [本文引用: 1]
Comparison of dissolved gases in mineral and vegetable insulating oils under typical electrical and thermal faults
[J].DOI:10.3390/en9050312 URL [本文引用: 1]
Mineral oil and ester based oil/paper insulation decaying assessment by FTIR measurements
[C]//
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